自由基聚合反應(yīng)是利用自由基連續(xù)加成的方法合成聚合物的一種反應(yīng)。自由基可以經(jīng)由不同引發(fā)劑分子生成。再將生成的基態(tài)自由基(非原子團(tuán))加上單體單元而不斷的成為聚合鏈。
自由基聚合反應(yīng)是得到多種不同聚合物及復(fù)合材料的重要合成方法。相對非特定性質(zhì)的自由基反應(yīng)，大多數(shù)常見產(chǎn)物可以直接聚合而成，且可使自由基鏈端和其他化合物或基質(zhì)產(chǎn)生一些微小的的反應(yīng)。
自由基聚合反應(yīng)是鏈增長聚合反應(yīng)（還包括陰離子聚合、陽離子聚合、有機金屬化合物的配位聚合及協(xié)同聚合）的一種。
麥克林提供各類聚合引發(fā)劑試劑供科研人員選擇。
麥克林聚合引發(fā)劑試劑具有純度等級高、生產(chǎn)工藝先進(jìn)、接受研發(fā)定制等特點，能被廣泛適用于各類科研項目、研究實驗中，歡迎選購。
本文通過以下幾點闡述麥克林聚合引發(fā)劑試劑的種類、反應(yīng)原理及性質(zhì)：
1、鏈引發(fā)
2、鏈引發(fā)和引發(fā)劑的類型
3、麥克林聚合引發(fā)劑相關(guān)試劑產(chǎn)品介紹
鏈引發(fā)
鏈引發(fā)是自由基聚合反應(yīng)的第一個步驟。最開始，活性中心是在形成聚合鏈時形成的。并不是所有單體都能夠被所有類型的引發(fā)劑引發(fā)。自由基的引發(fā)作用在乙烯基單體的碳-碳雙鍵和酮及醛的碳-氧雙鍵才會發(fā)揮最好的效益。在起始過程中有兩個步驟。在第一步驟，一少部分自由基是由引發(fā)分子創(chuàng)造的；在第二步驟，自由基由引發(fā)劑分子轉(zhuǎn)移到單體分子儲存。這些引發(fā)劑有許多的選擇。
鏈引發(fā)和引發(fā)劑的類型
1、熱裂
引發(fā)劑一直被加熱直到一個鍵均裂，產(chǎn)生兩個自由基。這種方法通常發(fā)生在有機過氧化物或偶氮化物中。
.png)
過氧化二異丙苯的熱分解
2、光解
光照后化學(xué)鍵斷裂而產(chǎn)生兩個自由基。這個方法通常伴隨著金屬碘化物、烷基金屬及偶氮化物。
.png)
偶氮二異丁腈 (AIBN)的光解
光引發(fā)也可在由分子氫吸收光能從基態(tài)變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài)時，吸收產(chǎn)生的兩個氫原子自由基后發(fā)生。可以被光引發(fā)劑引發(fā)的系統(tǒng)有下列幾點需求：
1、對300-400 nm范圍內(nèi)的光有高吸光度
2、高效地產(chǎn)生可以攻擊乙烯基單體的碳-碳雙鍵的自由基
3、在耦合系統(tǒng)中要完全溶解(預(yù)聚物+單體)
4、不應(yīng)該用黃色或不好聞的味道去固化材料
5、光引發(fā)劑和任何副產(chǎn)品的使用必須都是無毒的
3、氧化還原反應(yīng)
用鐵離子使過氧化氫或烷基過化氫還原。[3]其它還原劑例如鉻離子、鈦離子、鈷離子及銅離子，在很多例子上可以取代鐵離子。
4、過硫酸鹽
在水相中解離的過硫酸鹽。此方法對乳液聚合是非常有用的，自由基擴(kuò)散成疏水性的單體液滴。
.png)
過硫酸鹽的熱降解
5、游離輻射
α粒子、β粒子、伽馬射線或X射線導(dǎo)致電子從基態(tài)激發(fā)，借由解離電子捕獲來產(chǎn)生自由基。
.png)
三個涉及電離輻射的步驟：彈射，解離和電子捕獲。
6、電化學(xué)
電解含有單體及電解質(zhì)的電解液。單體分子會在陰極收到一個電子而形成自由基陽離子，且單體分子也會失去陽極的電子變成自由基陰離子。自由基離子隨后引發(fā)自由基或離子的聚合。這種類型的引發(fā)是特別用在聚合物薄膜涂覆于金屬表面的用途.。
.png)
(上面)在陰極形成的陰離子自由基；(下面)在陽極形成的陽離子自由基
7、等離子
一種單體氣體被放置在低壓環(huán)境且放電的等離子體中制造出等離子。在某些情況下，系統(tǒng)會透過加熱或加裝一個射頻場來幫助等離子的生成。
8、超音波震蕩
高強度超聲波頻率超出人類聽覺范圍(16 kHz)可以被應(yīng)用于單體。引發(fā)的結(jié)果從氣穴(腔在液體中的形成和塌陷)影響。腔體的塌陷會產(chǎn)生非常高的溫度及壓力。這會導(dǎo)致電子激發(fā)態(tài)的形成而使鍵斷裂并形成自由基。
9、三元引發(fā)劑
為一種引發(fā)劑是由多種引發(fā)劑組成的一種引發(fā)系統(tǒng)。引發(fā)劑的選擇是基于他們要誘導(dǎo)所產(chǎn)生的聚合物的特性。例如：聚甲基丙烯酸甲酯，是由過氧化苯甲酰基-3,6-雙(o–羧基苯甲酰基)、N-isopropylcarbazole-di-η5-indenylzicronium dichloride所合成的三元體系。
.png)
benzoyl peroxide-3,6-bis(o-carboxybenzoyl)-N-isopropylcarbazole-di-η5-indenylzicronium dichloride
這種類型的引發(fā)系統(tǒng)包含茂金屬、一個引發(fā)劑還有芳香性的二酮羧酸。茂金屬與引發(fā)劑結(jié)合，加速聚(甲基丙烯酸甲酯)的聚合及產(chǎn)生較具窄分子量分布的聚合物。范例顯示包括茂金屬及過氧化苯酰(引發(fā)劑)。另外引發(fā)系統(tǒng)包含氮雜芳二酮羧酸，如：3,6-bis(o-carboxybenzoyl)-N-isopropylcarbazole在這個例子中被用來催化過氧化苯甲酰的分解。引發(fā)系統(tǒng)有這特定的芳香性的二酮為已知會對為聚合物產(chǎn)生影響。所有組合的這些物件-茂金屬、引發(fā)劑還有芳香性的二酮-所組成的引發(fā)系統(tǒng)會加速聚合反應(yīng)及聚合物產(chǎn)生增強耐熱及固定為結(jié)構(gòu)的產(chǎn)生。
麥克林聚合物引發(fā)劑產(chǎn)品介紹
麥克林聚合物引發(fā)劑相關(guān)試劑及其衍生產(chǎn)品優(yōu)勢：
1.結(jié)構(gòu)新穎、品種繁多
2.純度等級高
3.生產(chǎn)工藝先進(jìn)
4.接受研發(fā)定制
| 貨號 |
產(chǎn)品名稱 |
CAS號 |
| H865483 |
(4-羥苯基)甲基(2-甲基芐基)硫鎓六氟銻酸鹽, ≥98% |
141651-31-2 |
| P867817 |
(五甲基環(huán)戊二烯基)三氯化鈦(IV), ≥97% |
12129-06-5 |
| D807788 |
1,1-雙(叔丁基過氧基)環(huán)己烷, 80 wt. % |
3006-86-8 |
| B872016 |
1-(聯(lián)苯基-4-基)-2-甲基-2-嗎啉基丙烷-1-酮, ≥99% |
94576-68-8 |
| S868013 |
1-十五烷磺酸鈉, |
5896-54-8 |
| S865625 |
1-十八烷磺酸鈉, ≥90% |
13893-34-0 |
| S867539 |
1-十四烷基磺酸鈉, |
6994-45-2 |
| T867828 |
2,2',6,6'-四叔丁基-[1,1'-聯(lián)苯基]-4,4'-二醇, ≥98% |
128-38-1 |
| A800353 |
2,2'-偶氮二異丁腈, 98% |
78-67-1 |
| A800354 |
2,2'-偶氮二異丁腈, 99%，重結(jié)晶 |
78-67-1 |
| T819468 |
2,5-二甲基-2,5-雙-(叔丁基過氧)己烷, 93% |
78-63-7 |
| B871160 |
2-(1,3-苯并二氧雜環(huán)戊-5-基)-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三嗪, 98% |
71255-78-2 |
| O868577 |
2-(9-氧代占噸-2-基)丙酸1,5-二氮雜二環(huán)[4.3]壬-5-烯鹽, ≥98% |
1346753-04-5 |
| O868595 |
2-(9-氧代占噸-2-基)丙酸1,8-二氮雜二環(huán)[5.4]十一-7-烯鹽, ≥98% |
1346753-05-6 |
| O868419 |
2-(9-氧代苯芴酮-2-基)丙酸-1,5,7-三氮雙環(huán)[4.4]癸-5-烯鹽, ≥98% |
1346753-09-0 |
| C804525 |
2-氯噻噸酮, 98% |
86-39-5 |
| P867793 |
2-苯基-2-(對甲苯磺酰氧基)苯乙酮, ≥97% |
1678-43-9 |
| D806962 |
3,4-二甲基二苯甲酮, 99% |
2571-39-3 |
| B871138 |
3,5-雙[3,5-雙(甲氧羰基)苯氧甲基]苯酚, 98% |
186605-76-5 |
| A871602 |
3-氨基苯甲醛聚合物, GR |
29159-23-7
|